Przegrupowanie McLafferty’ego
Przegrupowanie McLafferty’ego – jest to reakcja obserwowana w spektrometrii mas. Przegrupowaniu McLafferty’ego ulegają związki zawierające polarne, nienasycone wiązania, np. grupę karbonylową, oraz atom wodoru w pozycji γ. Tego typu przegrupowania są powszechnie obserwowane w procesach fragmentacji cząsteczek w spektrometrii mas. Reakcję tę po raz pierwszy zaobserwował i opublikował amerykański chemik Fred McLafferty w 1959 roku[1][2][3].
Mechanizm[edytuj | edytuj kod]
Mechanizm reakcji na przykładzie związku zawierającego grupę karbonylową. W wyniku oderwania elektronu z cząsteczki substratu powstaje kationorodnik z ładunkiem dodatnim zlokalizowanym na atomie tlenu, który staje się akceptorem atomu wodoru z pozycji γ. Reakcja zachodzi w układzie cyklicznym i prowadzi do zerwania wiązania β w stosunku do akceptora atomu wodoru. Powstaje związek z wiązaniem C=C (np. etylen) i kationorodnik stabilizowany przez rezonans[2]:
An example of the McLafferty rearrangement
Przypisy[edytuj | edytuj kod]
- ↑ F.W. McLafferty. Mass Spectrometric Analysis. Molecular Rearrangements. „Analitical Chemistry”. 31, s. 82–87, 1959. DOI: 10.1021/ac60145a015. (ang.).
- ↑ a b Michael L. Gross. Focus in honor of Fred McLafferty, 2003 Distinguished Contribution Awardee, for the discovery of the “McLafferty Rearrangement”. „Journal of the American Society for Mass Spectrometry”. 15, s. 951-955, 2004. DOI: 10.1016/j.jasms.2004.05.009. (ang.).
- ↑ Nico M.M. Nibbering. The mclafferty rearrangement: a personal recollection. „Journal of the American Society for Mass Spectrometry”. 15, s. 956-958, 2004. DOI: 10.1016/j.jasms.2004.04.025. (ang.).
Bibliografia[edytuj | edytuj kod]
- Spektrometria mas; Fragmentacja. W: Robert M. Silverstein, Francis X. Webster, David J. Kiemle: Spektroskopowe metody identyfikacji związków organicznych. Warszawa: Wydawnictwo Naukowe PWN, 2007, s. 17-19. ISBN 978-83-01-15071-6.
